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JJF 2365-2026 微库仑法硫氯分析仪校准规范

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  • 类别:计量标准
  • 更新日期:2026-02-14
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关键词:校准   库仑   分析   JJF   2365
资源简介

  中华人民共和国国家计量技术规范

  JJF 2365—2026 微库仑法硫氯分析仪校准规范

  Calibration Specification for Microcoulometric Sulfur Chloride Analyzers

  2026‑01‑24 发布2026‑07‑24 实施

  国家市场监督管理总局发布

  归口单位:全国物理化学计量技术委员会

  主要起草单位:浙江省质量科学研究院

  宁波市计量测试研究院

  辽宁省计量科学研究院

  参加起草单位:丽水市质量检验检测研究院

  山东省计量科学研究院

  本规范委托全国物理化学计量技术委员会负责解释

  JJF 2365—2026

  本规范主要起草人:

  沙跃兵(浙江省质量科学研究院)

  施江焕(宁波市计量测试研究院)

  王舵(辽宁省计量科学研究院)

  参加起草人:

  陈翔(丽水市质量检验检测研究院)

  张森(山东省计量科学研究院)

  林佳(丽水市质量检验检测研究院)

  郭小岩(辽宁省计量科学研究院)

  JJF 2365—2026

  目录

  引言……………………………………………………………………………………… (Ⅱ)

  1 范围………………………………………………………………………………… ( 1 )

  2 引用文件…………………………………………………………………………… ( 1 )

  3 概述………………………………………………………………………………… ( 1 )

  4 计量特性…………………………………………………………………………… ( 1 )

  5 校准条件…………………………………………………………………………… ( 2 )

  5.1 环境条件………………………………………………………………………… ( 2 )

  5.2 测量标准及其他设备…………………………………………………………… ( 2 )

  6 校准项目和校准方法……………………………………………………………… ( 2 )

  6.1 校准前准备……………………………………………………………………… ( 2 )

  6.2 示值误差………………………………………………………………………… ( 2 )

  6.3 重复性…………………………………………………………………………… ( 3 )

  7 校准结果表达……………………………………………………………………… ( 3 )

  8 复校时间间隔……………………………………………………………………… ( 4 )

  附录A 微库仑法硫氯分析仪校准原始记录参考格式……………………………… ( 5 )

  附录B 微库仑法硫氯分析仪校准证书(内页) 参考格式………………………… ( 7 )

  附录C 硫含量示值误差测量结果的不确定度评定示例…………………………… ( 8 )

  附录D 氯含量示值误差测量结果的不确定度评定示例…………………………… (12)

  Ⅰ

  JJF 2365—2026

  引言

  JJF 1071—2010 《国家计量校准规范编写规则》、JJF 1001—2011 《通用计量术语

  及定义》和JJF 1059. 1—2012 《测量不确定度评定与表示》共同构成支撑本规范制定

  工作的基础性系列规范。

  本规范参考了GB/T 3208— 2009 《苯类产品总硫含量的微库仑测定方法》、

  GB/T 11141— 2014 《工业用轻质烯烃中微量硫的测定》、SH/T 1757—2006 《工业芳

  烃中有机氯的测定微库仑法》中方法原理的描述。

  本规范为首次发布。

  JJF 2365—2026

  Ⅱ

  JJF 2365—2026

  1

  微库仑法硫氯分析仪校准规范

  1 范围

  本校准规范适用于测量范围(0. 5~1 000)mg/L 液体石油化工产品检测用微库仑

  法硫氯分析仪的校准。

  2 引用文件

  本规范引用了下列文件:

  GB/T 3208—2009 苯类产品总硫含量的微库仑测定方法

  GB/T 11141—2014 工业用轻质烯烃中微量硫的测定

  SH/T 1757—2006 工业芳烃中有机氯的测定微库仑法

  凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本规范;凡是不注日期的引用文

  件,其最新版本(包括所有的修改单) 适用于本规范。

  3 概述

  微库仑法硫氯分析仪(以下简称硫氯分析仪) 工作原理如下:

  测硫:将液态试样汽化后由载气带入燃烧管与氧气混合并燃烧,其中微量硫大部

  分转化为二氧化硫(小部分生成三氧化硫),并由载气带入滴定池内,二氧化硫与电解

  液中I-3 发生如下反应:

  SO2+I-3 +H2O→SO3+3I-+2H+

  当电解液中的I-3 被消耗后,指示电极对间的电位差发生变化,随即电解电极对有

  相应的电流通过,在电解阳极上发生如下反应:

  3I-→I-3 +2e

  当电解产生的I-3 使电解液中I-3 恢复到测定前的浓度时,电解电极停止电解。此时

  所消耗的总电量是试样中硫含量的一个测定值。根据法拉第电解定律及标准物质的校

  准即可计算出试样中的硫含量。

  测氯:将液态试样汽化后由载气带入燃烧管与氧气混合并燃烧,试样中的有机氯

  转化为氯化氢,并由载气带入滴定池与电解液中的银离子发生反应:

  HCl+Ag+→AgCl+H+

  消耗的银离子由微库仑计通过电解补充,根据反应所需电量,按照法拉第电解定

  律计算出试样中的氯含量。

  硫氯分析仪主要由进样单元、裂解单元、滴定池、检测单元和数据处理单位组成。

  4 计量特性

  硫氯分析仪的计量特性见表1。

  JJF 2365—2026

  2

  表1 计量特性

  计量特性

  硫含量

  氯含量

  注:以上指标仅供参考,不做符合性判定。

  示值误差

  重复性

  示值误差

  重复性

  技术指标

  c<10 mg/L

  不超过±0.5 mg/L

  ≤0.15 mg/L

  不超过±0.5 mg/L

  ≤0.15 mg/L

  c≥10 mg/L

  不超过±8%

  ≤3%

  不超过±8%

  ≤3%

  5 校准条件

  5. 1 环境条件

  5. 1. 1 环境温度:(5~35)℃。

  5. 1. 2 相对湿度:不大于80%。

  5. 2 测量标准及其他设备

  5. 2. 1 有机硫含量液体标准物质

  应选择国家有证标准物质。有机硫含量小于10 mg/L 时, 扩展不确定度不大于

  0. 15 mg/L(k=2); 有机硫含量大于或等于10 mg/L 时, 扩展不确定度不大于3%

  (k=2)。

  5. 2. 2 有机氯含量液体标准物质

  应选择国家有证标准物质。有机氯含量小于10 mg/L 时, 扩展不确定度不大于

  0. 15 mg/L(k=2); 有机氯含量大于或等于10 mg/L 时, 扩展不确定度不大于3%

  (k=2)。

  5. 2. 3 微量进样器:10 μL 一支,其在8 μL 点最大允许误差不超过±2%。

  5. 2. 4 其他设备:进样器推进器。

  6 校准项目和校准方法

  6. 1 校准前准备

  开机预热,按硫氯分析仪说明书调整硫氯分析仪,使硫氯分析仪处于正常工作状

  态。用微量进样器配合调整进样器推进器的位置、进样速度和行程,使微量进样器中

  的样品能够完全进入石英管。

  6. 2 示值误差

  待硫氯分析仪稳定工作后,选择3 种浓度的标准物质(覆盖实际使用范围),使用

  微量进样器抽取8 μL 标准物质,通过进样器推进器推动微量进样器完成进样测试。每

  个浓度点重复测量3 次,记录示值。按式(1) 或式(2) 计算示值误差Δc 或Δcr。

  当测量点浓度<10 mg/L 时:

  Δc = cˉ - cs (1)

  JJF 2365—2026

  3

  当测量点浓度≥10 mg/L 时:

  Δcr =

  cˉ - cs

  cs

  × 100% (2)

  式中:

  cˉ ——测量值的算术平均值,mg/L;

  cs——标准物质的认定值,mg/L。

  6. 3 重复性

  在6. 2 测量条件下,选取中间浓度的标准物质重复测量7 次,记录硫氯分析仪示

  值。按式(3) 或式(4) 计算重复性s 或sr。

  当测量点浓度<10 mg/L 时:

  s =

  Σi

  = 1

  n

  ( ci - cˉ )2

  n - 1 (3)

  当测量点浓度≥10 mg/L 时:

  sr =

  Σi

  = 1

  n

  ( ci - cˉ )2

  n - 1

  cˉ × 100% (4)

  式中:

  ci——第i 次测量值,mg/L;

  cˉ ——测量值的算术平均值,mg/L;

  n ——测量次数,n=7。

  7 校准结果表达

  校准结果应在校准证书上反映。校准证书应至少包括以下信息:

  a) 标题:“校准证书”;

  b) 实验室名称和地址;

  c) 进行校准的地点(如果与实验室的地址不同);

  d) 证书的唯一性标识(如编号),每页及总页数的标识;

  e) 客户名称和地址;

  f) 被校仪器的制造单位、名称、型号及编号;

  g) 进行校准的日期,如果与校准结果的有效性和应用有关时,应说明被校对象的

  接受日期;

  h) 如果与校准结果的有效性或应用相关时,应对被校样品的抽样程序进行说明;

  i) 校准所依据的技术规范的标识,包括名称及代号;

  j) 本次校准所用测量标准的溯源性及有效性说明;

  k) 校准环境的描述;

  JJF 2365—2026

  4

  l) 校准结果及其测量不确定度的说明;

  m) 对校准规范的偏离的说明(如有);

  n) 校准证书或校准报告签发人的签名、职务或等效标识;

  o) 校准结果仅对被校对象有效的声明;

  p) 未经实验室书面批准,不得部分复制证书的声明。

  8 复校时间间隔

  仪器复校时间间隔建议不超过12 个月。由于复校时间间隔的长短是由仪器的使用

  情况、使用者、仪器本身质量等诸因素所决定的,因此送校单位可根据实际使用情况

  自主决定复校时间间隔。

  JJF 2365—2026

  5

  附录A

  微库仑法硫氯分析仪校准原始记录参考格式

  证书编号: 原始记录编号:

  送校单位:

  制造厂:

  环境温度: ℃

  校准依据:

  校准用测量标准和有证标准物质:

  名称型号规格

  仪器型号:

  环境相对湿度: %

  校准员:

  证书编号

  仪器名称:

  不确定度/最大允许误差

  仪器编号:

  校准日期:

  核验员:

  有效期至

  一、示值误差

  1. 硫含量

  标准值

  mg/L

  实测值

  mg/L

  1 2 3

  测量平均值

  mg/L

  示值误差

  扩展不确定度

  U (k=2)

  2. 氯含量

  标准值

  mg/L

  实测值

  mg/L

  1 2 3

  测量平均值

  mg/L

  示值误差

  扩展不确定度

  U (k=2)

  二、重复性

  1. 硫含量

  标准值

  mg/L

  实测值

  mg/L

  1 2 3 4 5 6 7

  测量平均值

  mg/L

  重复性

  JJF 2365—2026

  6

  2. 氯含量

  标准值

  mg/L

  实测值

  mg/L

  1 2 3 4 5 6 7

  测量平均值

  mg/L

  重复性

  JJF 2365—2026

  7

  附录B

  微库仑法第硫氯分析仪校准证书(内页) 参考格式

  一、校准结果(硫含量)

  1. 示值误差:

  认定值

  测量平均值

  mg/L

  示值误差

  扩展不确定度

  U (k=2)

  2. 重复性:

  二、校准结果(氯含量)

  1. 示值误差:

  认定值

  测量平均值

  mg/L

  示值误差扩展不确定度

  U (k=2)

  2. 重复性:

  JJF 2365—2026

  8

  附录C

  硫含量示值误差测量结果的不确定度评定示例

  C. 1 校准条件及测量方法

  C. 1. 1 环境条件:温度(5~35)℃,相对湿度≤80%。

  C. 1. 2 计量标准:有机硫含量液体国家有证标准物质。

  C. 1. 3 测量方法:开机预热,按硫氯分析仪说明书调整硫氯分析仪,使硫氯分析仪

  处于正常工作状态,使用微量进样器抽取8 μL 标准物质,通过进样器推进器推动微量

  进样器完成进样测试,对标准物质重复测量3 次,记录硫氯分析仪测量值。硫氯分析

  仪的硫含量示值误差是根据硫含量测量结果与标准物质的认定值进行比较来确定的,

  下面分别以硫含量5. 03 mg/L 和50. 2 mg/L 为例,对示值误差的不确定度进行评定。

  C. 2 测量模型及不确定度计算公式

  C. 2. 1 建立测量模型

  根据微库仑法硫氯分析仪校准规范,5. 03 mg/L 校准点按式(C. 1) 计算示值误

  差,50. 2 mg/L 校准点按式(C. 2) 计算相对示值误差。

  Δc = cˉ - cs (C.1)

  Δcr =

  cˉ - cs

  cs

  × 100% (C.2)

  式中:

  cˉ ——测量值的算术平均值,mg/L;

  cs——标准物质的认定值,mg/L。

  C. 2. 2 (输出量) 合成标准不确定度计算公式

  各输入量的不确定度互不相关时,由式(C. 1) 可推导出式(C. 3)。

  u2c

  ( Δc )= c21u2 ( cˉ )+ c22

  u2 ( cs ) (C.3)

  灵敏系数为:c1 = ∂( Δc )

  ∂( cˉ )

  = 1,c2 = ∂( Δcs )

  ∂( cs )

  = -1。

  由式(C. 2) 可推导出式(C. 4)。

  u2c

  ( Δcr )= c21

  u2 ( cˉ )+ c22

  u2 ( cs ) (C.4)

  灵敏系数为:c1 = ∂( Δcr )

  ∂( cˉ )

  = 1

  cs

  ,c2 = ∂( Δcr )

  ∂( cs )

  = -

  cˉ

  c2s

  。

  式(C. 3)、式(C. 4) 中,uc ( Δc )、uc ( Δcr )、u ( cˉ )、u ( cs ) 分别是示值误差、相对

  示值误差的合成标准不确定度和硫氯分析仪测量结果、标准物质认定值的标准不确

  定度。

  由式(C. 3) 得出不确定度计算式(C. 5):

  uc ( Δc )= u2 ( cˉ )+ u2 ( cs ) (C.5)

  JJF 2365—2026

  9

  由式(C. 4) 得出不确定度计算式(C. 6):

  uc ( Δcr )= (1 )

  cs

  2

  u2 ( cˉ )+(- )

  cˉ

  c2s

  2

  u2 ( cs ) (C.6)

  将u ( cˉ )= cˉ× ur ( cˉ )、u ( cs )= cs × ur ( cs )代入式(C. 6),式(C. 6) 简化为式(C. 7)。

  uc ( Δcr )=

  cˉ

  cs

  [ ur ( cˉ )]2 +[ ur ( cs )]2

  (C.7)

  式(C. 7) 中,ur ( cˉ )、ur ( cs )分别是硫氯分析仪测量结果、标准物质认定值的相对

  标准不确定度。

  C. 3 标准不确定度分析与评定

  C. 3. 1 硫氯分析仪测量结果的标准不确定度u ( cˉ )和ur ( cˉ )

  硫氯分析仪测量结果的标准不确定度来源有两个:一是测量重复性引入的不确定

  度分量,二是读数分辨力引入的不确定度分量。

  C. 3. 1. 1 测量重复性引入的不确定度分量u1 ( cˉ )与ur1 ( cˉ )

  选择一台性能稳定、工作正常的硫氯分析仪,选取认定值为5. 03 mg/L 与50. 2 mg/L

  的硫含量标准物质,分别连续测量10 次。

  5. 03 mg/L 校准点所得测量数据分别为(单位: mg/L): 5. 08、4. 97、4. 95、

  5. 09、5. 02、4. 85、4. 92、5. 05、4. 82、5. 01, 计算得到的平均值为4. 98 mg/L, 实

  验标准偏差为0. 092 mg/L。

  50. 2 mg/L 校准点所得测量数据分别为(单位:mg/L):48. 97、47. 86、49. 36、

  50. 24、51. 27、49. 52、47. 13、47. 88、51. 07、49. 05,计算得到的平均值为49. 24 mg/L,

  实验标准偏差为1. 37 mg/L。

  由于校准时实际测量是在重复性条件下测量3 次,以3 次的算术平均值为测量结

  果,则被校硫氯分析仪的示值重复性引入的不确定度分量:

  u1 ( cˉ )= 0.092

  3

  mg/L ≈ 0.053 mg/L

  ur1 (cˉ)= 1.37 mg/L

  3 × 49.24 mg/L

  × 100% ≈ 1.6%

  C. 3. 1. 2 硫氯分析仪示值读数分辨力引入的不确定度分量u2 (cˉ)与ur2 ( cˉ )

  由于硫氯分析仪示值读数分辨力为0. 01 mg/L,则分辨力引入的不确定度分量:

  u2 ( cˉ )= 0.01 mg/L

  3

  ≈ 0.006 mg/L

  ur2 ( cˉ )= 0.01 mg/L

  3 × 49.24 mg/L

  × 100% ≈ 0.02%

  C. 3. 2 标准物质认定值的标准不确定度u ( cs )和ur ( cs )

  标准物质认定值的标准不确定度来源有三个:一是有证标准物质定值引入的不确

  JJF 2365—2026

  10

  定度分量,二是微量进样器8 μL 点引入的不确定度分量,三是溶液体积由温度变化引

  入的不确定度分量。

  C. 3. 2. 1 有证标准物质定值引入的不确定度分量u1 ( cs )与ur1 ( cs )

  查标准物质证书得,

  硫含量5. 03 mg/L 标准物质的扩展不确定度U=0. 15 mg/L (k=2),则:

  u1 ( cs )= 0.15 mg/L

  2 = 0.075 mg/L

  硫含量50. 2 mg/L 标准物质的扩展不确定度U=1. 2 mg/L (k=2),则:

  ur1 ( cs )= 1.2 mg/L

  2 × 50.2 mg/L

  × 100% ≈ 1.2%

  C. 3. 2. 2 微量进样器8 μL 点引入的不确定度分量u2 ( cs )与ur2 ( cs )

  微量进样器8 μL 点的最大允许误差为±2%,按均匀分布原则,由微量进样器引

  入的不确定度分量:

  u2 ( cs )= 2%

  3

  × 5.03 mg/L ≈ 0.058 mg/L

  ur2 ( cs )= 2%

  3

  ≈ 1.15%

  C. 3. 2. 3 溶液体积由温度变化引入的不确定度分量u3 ( cs )与ur3 ( cs )

  由于校准方法中所使用的标准物质溶剂体积随温度变化而变化,所以需要考虑温

  度对溶剂体积的影响引入的不确定度。考虑校准过程中环境温度波动为5 ℃,因此按

  温度变化5 ℃引起体积变化所引入的标准不确定度。溶剂异辛烷的膨胀系数为1. 19×

  10-3/℃,因此产生的体积变化百分比:5×1. 19×10-3=5. 59×10-3=0. 56%,按均匀

  分布原则,溶液体积随温度变化引入的不确定度分量:

  u3 ( cs )= 0.56%

  3

  × 5.03 mg/L ≈ 0.017 mg/L

  ur3 ( cs )= 0.56%

  3

  ≈ 0.33%

  C. 4 合成标准不确定度

  各输入量的不确定度互不相关,按式(C. 5) 计算5. 03 mg/L 校准点合成标准不

  确定度:

  uc ( Δc )= c21

  u2 ( cˉ )+ c22

  u2 ( cs ) = u21

  ( ) cˉ + u21

  ( ) cs + u22

  ( ) cs + u23

  (cs )

  = 0.0532 + 0.0752 + 0.0582 + 0.0172 mg/L≈0.11 mg/L

  按式(C. 7) 计算50. 2 mg/L 校准点合成标准不确定度:

  uc ( Δcr )=

  cˉ

  cs

  [ ur ( cˉ )]2 +[ ur ( cs )]2 =

  cˉ

  cs

  u2r

  1 ( ) cˉ + u2r

  1 ( ) cs + u2r

  2 ( ) cs + u2r

  3 (cs )

  =0.995 × ( 1.6% )2 +( 1.2% )2 +( 1.15% )2 +( 0.33% )2 ≈2.33%

  JJF 2365—2026

  11

  由于硫氯分析仪示值读数分辨力引入的不确定度远小于硫氯分析仪测量重复性引

  入的不确定度,因此合成标准不确定时忽略此分量。

  C. 5 扩展不确定度

  5. 03 mg/L 校准点示值误差测量结果的扩展不确定度为:

  取包含因子k=2,U = kuc ( Δc )= 0. 22 mg/L。

  50. 2 mg/L 校准点示值误差测量结果的扩展不确定度为:

  取包含因子k=2,U = kuc ( Δcr )≈ 4. 7%。

  JJF 2365—2026

  12

  附录D

  氯含量示值误差测量结果的不确定度评定示例

  D. 1 校准条件及测量方法

  D. 1. 1 环境条件:温度(5~35)℃,相对湿度≤80%。

  D. 1. 2 计量标准:有机氯含量液体国家有证标准物质。

  D. 1. 3 测量方法

  开机预热,按硫氯分析仪说明书调整硫氯分析仪,使硫氯分析仪处于正常工作状

  态,使用微量进样器抽取8 μL 标准物质,通过进样器推进器推动微量进样器完成进样

  测试,对标准物质重复测量3 次,记录硫氯分析仪测量值。硫氯分析仪的氯含量示值

  误差是根据氯含量测量结果与标准物质的认定值进行比较来确定的,下面分别以氯含

  量5. 07 mg/L 和50 mg/L 为例,对示值误差的不确定度进行评定。

  D. 2 测量模型及不确定度计算公式

  D. 2. 1 建立测量模型

  根据微库仑法硫氯分析仪校准规范,5. 07 mg/L 校准点按式(D. 1) 计算示值误

  差。50 mg/L 校准点按式(D. 2) 计算相对示值误差。

  Δc = cˉ - cs (D.1)

  Δcr =

  cˉ - cs

  cs

  × 100% (D.2)

  式中:

  cˉ ——测量值的算术平均值,mg/L;

  cs——标准物质的认定值,mg/L。

  D. 2. 2 (输出量) 合成标准不确定度计算公式

  各输入量的不确定度互不相关时,由式(D. 1) 可推导出式(D. 3)。

  u2c

  ( Δc )= c21

  u2 ( cˉ )+ c22

  u2 ( cs ) (D.3)

  灵敏系数为:c1 = ∂( Δc )

  ∂( cˉ )

  = 1,c2 = ∂( Δcs )

  ∂( cs )

  = -1。

  由式(D. 2) 可推导出式(D. 4)。

  u2c

  ( Δcr )= c21

  u2 ( cˉ )+ c22

  u2 ( cs ) (D.4)

  灵敏系数为:c1 = ∂( Δcr )

  ∂( cˉ )

  = 1

  cs

  ,c2 = ∂( Δcr )

  ∂( cs )

  = -

  cˉ

  c2s

  。

  式(D. 3)、(D. 4) 中,uc ( Δc )、uc ( Δcr )、u ( cˉ )、u ( cs ) 分别是示值误差、相对示值

  误差的合成标准不确定度和硫氯分析仪测量结果、标准物质认定值的标准不确定度。

  由式(D. 3) 得出不确定度计算式(D. 5):

  uc ( Δc )= c21

  u2 ( cˉ )+ c22

  u2 ( cs ) (D.5)

  JJF 2365—2026

  13

  由式(D. 4) 得出不确定度计算式(D. 6):

  uc ( Δcr )= (1 )

  cs

  2

  u2 ( cˉ )+(- )

  cˉ

  c2s

  2

  u2 ( cs ) (D.6)

  式中:将u ( cˉ )= cˉ × ur ( cˉ )、u ( cs )= cs × ur ( cs ) 代入式(D. 6),式(D. 6) 简化为

  式(D. 7):

  uc ( Δcr )=

  cˉ

  cs

  [ ur ( cˉ )]2 +[ ur ( cs )]2

  (D.7)

  式(D. 7) 中,ur ( cˉ )、ur ( cs ) 分别是硫氯分析仪测量结果、标准物质认定值的相对

  标准不确定度。

  D. 3 标准不确定度分析与评定

  D. 3. 1 硫氯分析仪测量结果的标准不确定度u ( cˉ )和ur ( cˉ )

  硫氯分析仪测量结果的标准不确定度来源有两个:一是测量重复性引入的不确定

  度分量,二是读数分辨力引入的不确定度分量。

  D. 3. 1. 1 测量重复性引入的不确定度分量u1 ( cˉ )与ur1 ( cˉ )

  选择一台性能稳定、工作正常的硫氯分析仪,选取认定值为5. 07 mg/L 与50 mg/L

  的氯含量标准物质,分别连续测量10 次。

  5. 07 mg/L 校准点所得测量数据如下(mg/L):5. 12、5. 24、5. 08、5. 26、5. 32、

  5. 02、5. 16、5. 28、5. 34、5. 31,计算得到的平均值为5. 21 mg/L,实验标准偏差为

  0. 111 mg/L。

  50 mg/L 校准点所得测量数据如下(mg/L): 51. 24、53. 08、50. 67、51. 76、

  50. 33、52. 11、50. 87、51. 54、52. 68、52. 92,计算得到的平均值为51. 72 mg/L,实

  验标准偏差为0. 97 mg/L。

  由于校准时实际测量是在重复性条件下测量3 次,以3 次的算术平均值为测量结

  果,则被校硫氯分析仪的示值重复性引入的不确定度分量:

  u1 ( cˉ )= 0.111 mg/L

  3

  ≈ 0.064 mg/L

  ur1 ( cˉ )= 0.97 mg/L

  3 × 51.72 mg/L

  × 100% ≈ 1.1%

  D. 3. 1. 2 硫氯分析仪示值读数分辨力引入的不确定度分量u2 (cˉ)与ur2 ( cˉ )

  由于硫氯分析仪示值读数分辨力为0. 01mg/L,则分辨力引入的不确定度分量:

  u2 ( cˉ )= 0.01 mg/L

  3

  ≈ 0.006 mg/L

  ur2 ( cˉ )= 0.01 mg/L

  3 × 51.72 mg/L

  × 100% ≈ 0.02%

  D. 3. 2 标准物质认定值的标准不确定度u ( cs )和ur ( cs )

  标准物质认定值的标准不确定度来源有三个:一是标准物质定值引入的不确定度

  JJF 2365—2026

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  分量,二是微量进样器8 μL 点引入的不确定度分量,三是溶液体积由温度变化引入的

  不确定度分量。

  D. 3. 2. 1 有证标准物质引入的不确定度分量u1 ( cs )与ur1 ( cs )

  查标准物质证书得,

  氯含量5. 07 mg/L 标准物质的扩展不确定度U=0. 15 mg/L(k=2),则:

  u1 ( cs )= 0.15 mg/L

  2 = 0.075 mg/L

  氯含量50 mg/L 标准物质的扩展不确定度U=1. 0 mg/L(k=2),则:

  ur1 ( cs )= 1.0 mg/L

  2 × 50 mg/L

  × 100% = 1.0%

  D. 3. 2. 2 微量进样器8 μL 点引入的不确定度分量u2 ( cs )与ur2 ( cs )

  微量进样器8 μL 点的最大允许误差为±2%,按均匀分布原则,由微量进样器引

  入的不确定度分量:

  u2 ( cs )= 2%

  3

  × 5.07 mg/L ≈ 0.058 mg/L

  ur2 ( cs )= 2%

  3

  ≈ 1.15%

  D. 3. 2. 3 溶液体积由温度变化引入的不确定度分量u3 ( cs )与ur3 ( cs )

  由于校准方法中所使用的标准物质溶剂体积随温度变化而变化,所以需要考虑温

  度对溶剂体积的影响引入的不确定度。考虑校准过程中环境温度波动为5 ℃,因此按

  温度变化5 ℃引起体积变化所引入的标准不确定度。溶剂异辛烷的膨胀系数为1. 19×

  10-3/℃,因此产生的体积变化百分比:5×1. 19×10-3=5. 59×10-3=0. 56%,按均匀

  分布原则,溶液体积随温度变化引入的不确定度分量:

  u3 ( cs )= 0.56%

  3

  × 5.07 mg/L ≈ 0.017 mg/L

  ur3 ( cs )= 0.56%

  3

  ≈ 0.33%

  D. 4 合成标准不确定度

  各输入量的不确定度互不相关,按式(D. 5) 计算5. 07 mg/L 校准点合成标准不

  确定度:

  uc ( Δc )= c21

  u2 ( cˉ )+ c22

  u2 ( cs ) = u21

  ( ) cˉ + u21

  ( ) cs + u22

  ( ) cs + u23

  (cs )

  = 0.0642 + 0.0752 + 0.0582 + 0.0172 mg/L=0.12 mg/L

  按式(D. 7) 计算50 mg/L 校准点合成标准不确定度:

  uc ( Δcr )=

  cˉ

  cs

  [ ur ( cˉ )]2 +[ ur ( cs )]2 =

  cˉ

  cs

  u2r

  1 ( ) cˉ + u2r

  1 ( ) cs + u2r

  2 ( ) cs + u2r

  3 (cs )

  =1.034 × ( 1.1% )2 +( 1.0% )2 +( 1.15% )2 +( 0.33% )2 =1.98%

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  由于硫氯分析仪示值读数分辨力引入的不确定度远小于硫氯分析仪测量重复性引

  入的不确定度,因此合成标准不确定时忽略此分量。

  D. 5 扩展不确定度

  5. 07 mg/L 校准点示值误差测量结果的扩展不确定度为:

  取包含因子k=2,U = kuc ( Δc )= 0. 24 mg/L

  50 mg/L 校准点示值误差测量结果的扩展不确定度为:

  取包含因子k=2,U = kuc ( Δcr )= 4%

下载地址
JJF 2365-2026 微库仑法硫氯分析仪校准规范资源截图