ICS 87. 080 CCS Y 44
中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准
GB 46997—2025
油墨中重金属的限量
Limitsofcertain heavy metalin printingink
2025-12-31发布 2027-01-01实施
国家市场监督管理总局国家标准化管理委员会
目 次
前言 Ⅲ
1 范围 1
2 规范性引用文件 1
3 术语和定义 1
4 总则 1
5 要求 1
6 检验方法 2
7 测试方法的检出限 5
8 测试报告 5
附录 A (规范性) 用火焰原子吸收分光光度法测定铅元素 、镉元素的含量 6
附录 B (规范性) 用电感耦合等离子体原子发射光谱法测定铅元素 、镉元素 、汞元素的含量 7
附录 C (规范性) 用原子荧光光度法测定汞元素的含量 9
附录 D (规范性) 六价铬的检验方法 11
附录 E (规范性) 测试用筛规要求 13
附录 F (规范性) 用火焰原子吸收分光光度法测定可溶性锑元素 、可溶性钡元素 、
可溶性镉元素 、可溶性铬元素 、可溶性铅元素的含量 14
附录 G (规范性) 用电感耦合等离子体原子发射光谱法测定可溶性锑元素 、可溶性砷元素 、可溶
性钡元素 、可溶性镉元素 、可溶性铬元素 、可溶性铅元素 、可溶性汞元素 、可溶性
硒元素的含量 17
附录 H (规范性) 用原子荧光光度法测定可溶性汞元素 、可溶性砷元素 、可溶性硒元素的含量 19
Ⅰ
GB 46997—2025
前 言
本文件按照 GB/T 1. 1—2020《标准化工作导则 第 1部分 :标准化文件的结构和起草规则》的规定起草 。
请注意本文件的某些内容可能涉及专利 。本文件的发布机构不承担识别专利的责任 。
本文件由中华人民共和国工业和信息化部提出并归 口 。
Ⅲ
GB 46997—2025
油墨中重金属的限量
1 范围
本文件规定了油墨中铅元素 、镉元素 、汞元素 、六价铬以及可溶性重金属(可溶性锑元素 、可溶性砷元素 、可溶性钡元素 、可溶性镉元素 、可溶性铬元素 、可溶性铅元素 、可溶性汞元素 、可溶性硒元素) 的最大限量要求 ,描述了检验方法 。
本文件适用于油墨产品 。
2 规范性引用文件
下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款 。其中 , 注 日期的引用文件 ,仅该日期对应的版本适用于本文件 ;不注日期的引用文件 ,其最新版本(包括所有的修改单) 适用于本文件 。
GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法
3 术语和定义
本文件没有需要界定的术语和定义 。
4 总则
本文件旨在最大可能地保护人类健康 ,减少对环境的污染和破坏 ,不损害使用者或第三者的安全或健康 。
5 要求
油墨中重金属的最大限量应符合表 1 的要求 。
表 1 油墨中重金属的最大限量
单位为毫克每千克
有害元素
要求
铅元素
总含量 ≤100
镉元素
汞元素
六价铬
可溶性锑元素(Sb)
≤60
可溶性砷元素(As)
≤25
1
GB 46997—2025
表 1 油墨中重金属的最大限量 (续)
单位为毫克每千克
有害元素
要求
可溶性钡元素(Ba) a
≤1 000
可溶性镉元素(Cd)
≤75
可溶性铬元素(Cr) b
≤60
可溶性铅元素(Pb)
≤90
可溶性汞元素(Hg)
≤60
可溶性硒元素(Se)
≤500
a 不适用于大红油墨 、金红油墨 。
b 不适用于纺织品印染喷墨的活性染料墨水和酸性染
料墨水 。
6 检验方法
6. 1 油墨中铅元素、镉元素、汞元素、六价铬的检验方法
6. 1. 1 样品制备
6. 1. 1. 1 试剂和材料
除非另有说明 ,在分析中仅使用确认为分析纯及以上的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水 。
6. 1. 1. 1. 1 硝酸(HNO3 ) :优级纯 。
6. 1. 1. 1.2 过氧化氢(H2 O2 ) :约为 30%(质量分数) ,分析纯 。
6. 1. 1. 1.3 氢氟酸(HF) :优级纯 。
6. 1. 1. 1.4 硝酸溶液(1+1)(体积比) 。
6. 1. 1. 1.5 水 :至少满足 GB/T 6682规定的二级水要求 。
6. 1. 1.2 仪器和设备
6. 1. 1.2. 1 干燥箱 :0 ℃ ~ 200 ℃ ,温控精度 ±2 ℃ 。
6. 1. 1.2.2 压力消解罐 :配聚四氟乙烯消解内罐 。
6. 1. 1.2.3 微波消解仪 :配聚四氟乙烯消解内罐 。
6. 1. 1.2.4 电热板(用于酸湿式消解法)或马弗炉(用于灰化法) 。
6. 1. 1.2.5 UV 固化仪 。
6. 1. 1.2.6 分析天平 :精度 0. 1 mg。
6. 1. 1.2.7 容量瓶(25 mL、50 mL等) 。
6. 1. 1.2. 8 所有的玻璃器皿 、玻璃容器 、玻璃板或聚四氟乙烯板在使用前都需要用硝酸溶液(1+1)浸泡24h,然后用水清洗并干燥 。
6. 1. 1.3 测试试样取样程序
将试样搅拌均匀后 ,在玻璃板上或聚四氟乙烯板上制备厚度适宜的涂膜 ,待完全干燥后[若烘干 ,温度为(60± 2) ℃ , 或 按 油 墨 干 燥 特 性 要 求 使 油 墨 干 燥] 取 油 墨 样 品 , 在 室 温 下 将 其 粉 碎 , 并 通 过
2
GB 46997—2025
0. 5 mm×0. 5 mm 金属筛过筛后待处理 。
注 : 如涂膜不易 粉 碎 成 0. 5 mm × 0. 5 mm , 则 将 样 品 制 成 不 小 于 1 mm × 1 mm 但 不 大 于 2 mm × 2 mm , 再 进 行测试 。
6. 1. 1.4 样品消解
6. 1. 1.4. 1 压力罐消解法
称取试样 0. 5 g(精确到 0. 1 mg) ,置于聚四氟乙烯消解内罐中 ,加入 5 mL~ 8 mL硝酸 ,2 mL 30%过氧化氢 ,对于含硅质较多的材质 ,需补加 3 mL氢氟酸 ,或根据样品材质 ,选择合适的样品量及加酸方式 ,使样品充分消解 。盖上聚四氟乙烯盖子 ,拧紧不锈钢罐外套 ,置于恒温干燥箱中 ,在(180±2) ℃条件下加热 4 h,待压力消解罐冷却至室温后 ,将消解液转移至 50 mL容量瓶中 ,用水洗涤聚四氟乙烯内胆及盖 3 次 ~4次 ,将洗涤液移入容量瓶中 ,用水稀释至刻度 。如果溶液不清澈或有沉淀产生 ,过滤 、保留试样消解液待测 。
6. 1. 1.4.2 微波消解法
称取 0. 5 g(精确至 0. 1 mg)试样 ,置于聚四氟乙烯消解内罐中 ,加入 5 mL~ 8 mL硝酸 ,2 mL 30%过氧化氢 ,对于含硅质较多的材质 ,需补加 3 mL氢氟酸 ,或根据样品材质 ,选择合适的样品量及加酸方式 ,使样品充分消解 。加盖放置 1 h,将消解罐密封后置于微波消解系统中 ,按照微波消解仪标准操作步骤进行消解 。消解结束后 ,将消解罐移出消解仪 ,待消解罐完全冷却后再缓慢开启内盖 ,将消解液转移至 50 mL容量瓶中 ,用水洗涤消解罐及盖 3 次 ~ 4 次 ,将洗涤液移入容量瓶中 ,用水稀释至刻度 。如果溶液不清澈或有沉淀产生 ,过滤 、保留试样消解液待测 。
6. 1. 1.4.3 其他消解方法
若能完全消解试样 ,也可选用其他消解方法如酸湿式消解法 、灰化法等手段处理试样 ,得到试样消解液待测 。
6. 1. 1.4.4 空白试验
除不加试样外 ,按照 6. 1. 1. 4. 1、6. 1. 1. 4. 2 或 6. 1. 1. 4. 3进行处理 ,得到空白消解液 。
注 : 6. 1. 1. 4. 1、6. 1. 1. 4. 2、6. 1. 1. 4. 3、6. 1. 1. 4. 4得到的消解液用于附录 A~ 附录 C元素的测定 。
6. 1.2 铅元素的测定
油墨中的铅元素含量按附录 A或附录 B进行测定 。 附录 B 的方法为仲裁方法 。
6. 1.3 镉元素的测定
油墨中的镉元素含量按附录 A或附录 B进行测定 。 附录 B 的方法为仲裁方法 。
6. 1.4 汞元素的测定
油墨中的汞元素含量按附录 B或附录 C进行测定 。 附录 B 的方法为仲裁方法 。
6. 1.5 六价铬的测定
油墨中的六价铬含量按附录 D进行测定 。
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GB 46997—2025
6.2 可溶性重金属(可溶性锑元素、可溶性砷元素、可溶性钡元素、可溶性镉元素、可溶性铬元素、可溶性铅元素、可溶性汞元素、可溶性硒元素)的检验方法
6.2. 1 样品制备
6.2. 1. 1 试剂和材料
6.2. 1. 1.2 盐酸溶液 2:c(HCl)≈2 mol/L。
6.2. 1. 1. 1 盐酸溶液 1:c(HCl)= (0. 07±0. 005) mol/L。
6.2. 1. 1.3 盐酸溶液 3:c(HCl)≈1 mol/L。
6.2. 1. 1.4 硝酸溶液(1+1)(体积比) 。
6.2. 1. 1.5 水 :至少满足 GB/T 6682规定的二级水要求 。
6.2. 1.2 仪器和设备
6.2. 1.2. 1 干燥箱 :0 ℃ ~ 200 ℃ ,温控精度 ±2 ℃ 。
6.2. 1.2.2 平纹金属丝网不锈钢金属筛规 :孔径为 0. 5 mm ,其公差应符合附录 E 的要求 。
6.2. 1.2.3 pH值测试仪 :精度为 ±0. 2 pH单位 。
6.2. 1.2.4 离心分离机 :能高速离心分离固体 。
6.2. 1.2.5 恒温振荡器 :振荡时温度恒定为(37±2) ℃ 。
6.2. 1.2.6 比色管 :25 mL、50 mL等 。
6.2. 1.2.7 容量瓶 :25 mL、50 mL等 。
6.2. 1.2. 8 过滤装置 。
6.2. 1.2.9 所有的玻璃器皿 、玻璃容器 、玻璃板或聚四氟乙烯板在使用前都需要用硝酸溶液(1+1)浸泡24h,然后用水清洗并干燥 。
6.2. 1.3 测试试样的制备
将试样搅拌均匀后 ,在玻璃板上或聚四氟乙烯板上制备厚度适宜的涂膜 ,待完全干燥后(若烘干 ,温度为(60±2) ℃ ,或按油墨干燥特性要求使油墨干燥)取油墨样品 ,在室温下将其粉碎 ,并通过 0. 5 mm× 0. 5 mm 金属筛过筛后待处理 。
注 : 如涂膜不易 粉 碎 成 0. 5 mm × 0. 5 mm , 则 将 样 品 制 成 不 小 于 1 mm × 1 mm 但 不 大 于 2 mm × 2 mm , 再 进 行测试 。
6.2. 1.4 测试试样的提取程序
将粉碎的试样称取 0. 5 g(精确至 0. 1 mg) ,放入 25 mL 比色管中 , 加入 0. 07 mol/L 的 HCl溶 液25 mL,然后将其摇动 1 min,检查混合物酸度 。如果 pH值大于 1. 5,应一边摇动混合物 ,一边逐滴加入2 mol/L的盐酸溶液 ,使混合物的 pH值达到 1. 0~ 1. 5。混合液要避光存放 。在(37±2) ℃条件下连续振荡 1 h,然后(37±2) ℃下静置 1 h。
使用过滤装置将混合液中的固体物质过滤至另一支 25 mL 比色管中 。
必要时使用离心 分 离 机 进 行 分 离 以 去 除 可 见 固 体 物 质 。 分 离 应 在 上 述 静 置 时 间 结 束 后 立 即 进行 ,离心分离时间不能长于 10 min。
如果提取好的试样溶液在进行测试前的保存时间超过一个工作 日 ,应加入盐酸加以稳定 ,使保存溶液的盐酸浓度约为 1 mol/L。
提取好的试样溶液用于附录 F、附录 G、附录 H 元素的测定 。
4
GB 46997—2025
6.2.2 油墨中可溶性锑元素的测定
油墨中的可溶性锑元素含量按附录 F或附录 G进行测定 。 附录 G 的方法为仲裁方法 。
6.2.3 可溶性砷元素的测定
油墨中可溶性砷元素含量按附录 G或附录 H 进行测定 。 附录 G 的方法为仲裁方法 。
6.2.4 可溶性钡元素的测定
油墨中可溶性钡元素含量按附录 F或附录 G进行测定 。 附录 G 的方法为仲裁方法 。
6.2.5 可溶性镉元素的测定
油墨中可溶性镉元素含量按附录 F或附录 G进行测定 。 附录 G 的方法为仲裁方法 。
6.2.6 可溶性铬元素的测定
油墨中可溶性铬元素含量按附录 F或附录 G进行测定 。 附录 G 的方法为仲裁方法 。
6.2.7 可溶性铅元素的测定
油墨中可溶性铅元素含量按附录 F或附录 G进行测定 。 附录 G 的方法为仲裁方法 。
6.2. 8 可溶性汞元素的测定
油墨中可溶性汞元素含量按附录 G或附录 H 进行测定 。 附录 G 的方法为仲裁方法 。
6.2.9 可溶性硒元素的测定
油墨中可溶性硒元素含量按附录 G或附录 H 进行测定 。 附录 G 的方法为仲裁方法 。
7 测试方法的检出限
测试方法的检出限通常视为样品空白响应值的标准偏差的 3倍 ,该空白值由油墨重金属测试实验室自行测定 。
当按规定限量进行符合性判定时 ,如已经考虑了测量不确定度 ,则可采用不同于上述规定检出限的测试方法 。实验室采用偏离该要求的测试方法时 ,应注明方法检出限 。
8 测试报告
测试报告应至少包括以下内容 :
a) 受检产品名称 ;
b) 测试依据及各元素所用检验方法 ;
c) 元素分析测定结果的校正值 ,用 mg(元素)/kg(材料) 表示 , 以表明测试结果与溶液中该元素浓度的关系 ;
d) 实验结果 ;
e) 偏离测试依据的任何实验条件 ;
f) 由于协议或其他原因产生与规定测试程序的差异 ;
g) 测试日期 。
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GB 46997—2025
附 录 A
(规范性)
用火焰原子吸收分光光度法测定铅元素、镉元素的含量
A. 1 试剂和材料
除非另有说明 ,在分析中仅使用确认为分析纯及以上的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水 。
A. 1. 1 硝酸(HNO3 ) :优级纯或分析纯 。
A(A)..1(1).. 3 元素标准(2 硝酸溶液)储:c3()0(g(5)L(0).或(00)1(5)) 00(m)0(o)lm(/L)g。/L) :铅 、镉采用经国家认证并授予标准物质证书的
单元素或多元素标准储备液 ,保存期 1 年 。
A. 1.4 水 :至少满足 GB/T 6682规定的二级水要求 。
A.2 仪器和设备
A.2. 1 火焰原子吸收 分 光 光 度 计 : 适 用 于 待 测 元 素 的 测 量 波 长 , 并 装 有 一 个 可 通 入 乙 炔 和 空 气 的 燃烧器 。
A.2.2 元素光谱源 :铅空心阴极灯 、镉空心阴极灯 。
A.3 绘制工作曲线及测定
用(0. 5±0. 005) mol/L硝酸溶液(A. 1. 2)逐级稀释铅 、镉标准溶液 ,配成下列标准溶液系列 :
a) 铅(mg/L) :0、0. 1、0. 5、1. 0、2. 0、5. 0;
b) 镉(mg/L) :0、0. 1、0. 5、1. 0、2. 0、5. 0。
用火焰原子吸收分光光度计测量标准溶液的吸光度 , 以铅 、镉标准参比溶液的质量浓度(以 mg/L计)为横坐标 , 以相应的吸光度值减去空白试验溶液的吸光度值为纵坐标绘制曲线 。
同时测量试样消解液和空白消解液的吸光度 。如果铅 、镉浓度超出工作曲线最高点浓度值 ,则应用(0. 5±0. 005) mol/L硝酸溶液(A. 1. 2) 对试样消解液进行适当稀释后再测定 。 根据工作曲线和试样消解液的吸光度值 ,仪器自动给出试样消解液中待测元素的浓度值 。
A.4 结果计算
试样中铅 、镉的含量 w 按公式(A. 1)计算 :
w ……………………( A. 1 )
式中 :
w — 试样中铅 、镉的含量 ,单位为毫克每千克(mg/kg) ;
c — 试样消解液测量质量浓度 ,单位为毫克每升(mg/L) ;
c0 — 空白消解液测量质量浓度 ,单位为毫克每升(mg/L) ;
V — 消解液定容体积 ,单位为毫升(mL) ;
N — 消解液稀释倍数 ;
m — 试样称样质量 ,单位为克(g) 。
结果取两次平行试验的平均值 。
6
GB 46997—2025
附 录 B
(规范性)
用电感耦合等离子体原子发射光谱法测定铅元素、镉元素、汞元素的含量
B. 1 试剂和材料
B. 1. 1 硝酸(HNO3 ) :优级纯或分析纯 。
B. 1.2 硝酸溶液 :c(HNO3 ) = (0. 5±0. 005) mol/L。
B. 1.3 元素标准储备溶液(100mg/L或 1 000 mg/L) :铅 、镉 、汞采用经国家认证并授予标准物质证书的单元素或多元素标准储备液 ,保存期 1 年 。
B. 1.4 水 :至少满足 GB/T 6682规定的二级水要求 。
B. 1.5 氩气 :纯度 ≥99. 99% 。
B.2 仪器和设备
B.2. 1 孔径为 0. 5 mm 的金属筛 、漏斗 、普通滤纸 。
B.2.2 容量瓶 :25 mL、50 mL、100 mL等 。
B.2.3 电感耦合等离子体原子发射光谱仪(ICP-OES) 。
参考仪器条件 :
● 等离子气流量 :15 L/min;
● 辅助气流量 :1. 5 L/min;
● 雾化气压力 :200 kPa。
注 : 由于仪器型号不同 ,仪器分析条件应设置本仪器所提示的分析条件 。
B.2.4 分析天平 :精度 0. 1 mg。
B.2.5 移液管 :5 mL、10 mL等 。
B.2.6 移液枪 。
B.3 绘制工作曲线及测定
用(0. 5±0. 005) mol/L硝酸溶液(B. 1. 2)逐级稀释铅 、镉 、汞标准溶液 ,配成下列标准溶液系列(参考浓度) :
a) 铅(mg/L) :0、0. 1、0. 5、1. 0、2. 0、5. 0;
b) 镉(mg/L) :0、0. 1、0. 5、1. 0、2. 0、5. 0;
c) 汞(mg/L) :0、0. 1、0. 5、1. 0、2. 0、5. 0。
用 ICP-OES测量标准溶液的光谱强度 , 以标准参比溶液的质量浓度(以 mg/L计) 为横坐标 , 以相应的光谱强度值减去空白试验溶液的光谱强度值为纵坐标绘制曲线 。
同时测量试样消解液和空白消解液的光谱强度 。如果溶液的浓度超出工作曲线最高点浓度值 ,则应对试样消解液用(0. 5±0. 005) mol/L硝酸溶液(B. 1. 2)稀释后再测定 。根据工作曲线和试样消解液的光谱强度 ,仪器自动给出试样消解液中待测元素的浓度值 。
B.4 结果计算
试样中铅 、镉 、汞的含量按公式(B. 1)计算 :
w ……………………( B. 1 ) 7
GB 46997—2025
式中 :
w — 试样中铅 、镉 、汞的含量 ,单位为毫克每千克(mg/kg) ; c — 试样消解液测量质量浓度 ,单位为毫克每升(mg/L) ;
c0 — 空白消解液测量质量浓度 ,单位为毫克每升(mg/L) ; V — 消解液定容体积 ,单位为毫升(mL) ;
N — 消解液稀释倍数 ;
m — 试样称样质量 ,单位为克(g) 。结果取两次平行试验的平均值 。
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GB 46997—2025
附 录 C
(规范性)
用原子荧光光度法测定汞元素的含量
C. 1 试剂和材料
C. 1. 1 硝酸(HNO3 ) :优级纯或分析纯 。
C. 1.3 5%(体积分数)盐酸(HCl)溶液 。
C. 1.2 硝酸溶液 :c(HNO3 ) = (0. 5±0. 005) mol/L。
C. 1.4 氢氧化钠(NaOH) :分析纯 。
C. 1.5 氢氧化钠溶液(5g/L) :称取 5. 0 g氢氧化钠 ,溶于水中 ,并定容至 1 000 mL,混匀 。
C. 1.6 硼氢化钠(NaBH4 ) :分析纯 。
硼氢化钠溶液(0. 2 g/L) :称取 0. 1 g 硼氢化钠溶于 500 mL氢氧化钠溶液中 ,混匀 ,配置后应马上使用 。
C. 1.7 元素标准储备溶液(100mg/L或 1 000 mg/L) :汞采用经国家认证并授予标准物质证书的单元素或多元素标准储备液 ,保存期 1 年 。
C. 1. 8 汞 标 准 使 用 液 (1 mg/L) : 用 汞 标 准 储 备 液 逐 级 稀 释 配 制 , 用 (0. 5±0. 005) mol/L硝 酸 溶 液(C. 1. 2)定容 。现用现配 。
C. 1.9 水 :至少满足 GB/T 6682规定的二级水要求 。
C. 1. 10 氩气 :纯度 ≥99. 99% 。
C.2 仪器和设备
原子荧光光度计 :配备汞空心阴极灯 。
仪器参考条件 :
● 光电倍增管负高压 :220V;
● 汞空心阴极灯电流 :10 mA;
● 原子化器高度 :10 mm;
● 氩气流速 :载气 500 mL/min,屏蔽气 900 mL/min;
● 测量方式 :标准曲线法 ;
● 读数方式 :峰面积 ;
● 载液 :5%盐酸溶液 。
注 : 由于仪器型号不同 ,仪器分析条件应设置本仪器所提示的分析条件 ,仪器稳定后 ,测标准系列 ,至标准曲线的相关系数 r>0. 999后测试样 ,试样前处理适用于任何型号的原子荧光仪 。
C.3 标准溶液系列配置
用(0. 5±0. 005) mol/L硝酸溶液(C. 1. 2)逐级稀释汞标准溶液 ,配成下列标准溶液系列(参考浓度) 。汞(μg/L) :0. 0、2. 0、4. 0、6. 0、8. 0、10. 0。
汞的参比溶液应现用现配 。
C.4 绘制曲线及测定
用原子荧光光度计测量标准溶液的荧光强度 , 以汞标准参比溶液的质量浓度(以 μg/L计) 为横坐标 , 以相应的荧光强度值减去空白试验溶液的荧光强度值为纵坐标绘制曲线 。
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GB 46997—2025
同时测量试样消解液和空白消解液的荧光强度 。如果溶液的浓度超出工作曲线最高点浓度值 ,则应对试样消解液用(0. 5±0. 005) mol/L硝酸溶液(C. 1. 2)稀释后再测定 。根据工作曲线和试样消解液的荧光强度 ,仪器自动给出试样消解液中待测元素的浓度值 。
C.5 结果计算
试样中汞的含量 w 按公式(C. 1)计算 :
w ……………………( C. 1 )
式中 :
w — 试样中汞的含量 ,单位为毫克每千克(mg/kg) ;
c — 从标准曲线计算得出的试样消解液质量浓度 ,单位为微克每升(μg/L) ;
c0 — 从标准曲线计算得出的空白消解液质量浓度 ,单位为微克每升(μg/L) ;
V — 消解液定容体积 ,单位为毫升(mL) ;
N — 消解液稀释倍数 ;
m — 试样称样质量 ,单位为克(g) 。
结果取两次平行试验的平均值 。
10
GB 46997—2025
附 录 D
(规范性)
六价铬的检验方法
D. 1 试剂和材料
除非另有说明 ,在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水 。
D. 1. 1 硝酸(HNO3 ) :优级纯 。
D. 1.2 硫酸(H2SO4 ) :优级纯 。
D. 1.3 氢氧化钠(NaOH) 。
D. 1.4 无水碳酸钠 。
D. 1.5 磷酸氢二钾 。
D. 1.6 磷酸二氢钾 。
D. 1.7 二苯碳酰二肼 。
D. 1. 8 丙酮 。
D. 1.9 硫酸溶液(1+9)(体积比) 。
D. 1. 10 硝酸溶液(1+1)(体积比) 。
D. 1. 14 元素标准储备溶液(100mg/L或 1 000 mg/L) :六价铬采用经国家认证并授予标准物质证书的单元素标准储备液 ,保存期 1 年 。
D. 1. 11 硝酸溶液(5 mol/L) :量取 31mL硝酸加到 69mL水中 ,混匀 。不应使用有棕色烟雾的硝酸来配制。 D. 1. 12 浸提液 :称取 20.0 g氢氧化钠和 30.0 g无水碳酸钠 ,用水溶解后移入 1000mL容量瓶中并稀释至刻度 ,摇匀 ,转移至塑料瓶中保存 ,使用前检查 pH值是否大于或等于 11. 5,如果小于 11. 5则应废弃重配 。 D. 1. 13 缓冲液 :溶解 87. 09g磷酸氢二钾和 68. 04g磷酸二氢钾于水中 ,移入 1 000 mL容量瓶中并用水稀释至刻度(此缓冲液 pH值 = 7) 。
D. 1. 15 六价铬标准溶液(5. 0 mg/L) :用六价铬标准储备液逐级稀释配制 ,用水定容 。现用现配 。
D. 1. 16 二苯碳酰二肼(DPC)显色剂 :称取 0. 5 g二苯碳酰二肼溶于 100 mL丙酮中 ,保存在棕色瓶中 。溶液褪色时 ,应重新配制 。
D. 1. 17 水 :至少满足 GB/T 6682规定的二级水要求 。
D.2 仪器和设备
D.2. 1 紫外可见分光光度计 :适合于在波长 540 nm 处测量 ,配有 1 cm 的比色池 。
D.2.2 震荡水浴锅 。
D.2.3 酸度计 :精度为 ±0. 2pH单位 。
D.2.4 移液管 :1 mL、5 mL、10 mL等 。
D.2.5 容量瓶 :50 mL、100 mL等 。
D.2.6 移液枪 。
D.2.7 所有的玻璃器皿 、玻璃容器 、玻璃板或聚四氟乙烯板 在 使 用 前 都 需 要 用 硝 酸 溶 液(1+1) (D. 1.
10)浸泡 24h,然后用水清洗并干燥 。 D.3 分析步骤
D.3. 1 样品制备
将试样搅拌均匀后 ,在玻璃板上或聚四氟乙烯板上制备厚度适宜的涂膜 ,待完全干燥(若烘干 ,则温
11
GB 46997—2025
度不得超过 80 ℃ , 或 按 油 墨 干 燥 特 性 要 求 使 油 墨 干 燥) 后 取 油 墨 样 品 , 在 室 温 下 将 其 粉 碎 , 并 通 过0. 5 mm×0. 5 mm 金属筛过筛后待处理 。
注 : 如涂膜不易 粉 碎 成 0. 5 mm × 0. 5 mm , 则 将 样 品 制 成 不 小 于 1 mm × 1 mm 但 不 大 于 2 mm × 2 mm , 再 进 行测试 。
D.3.2 样品浸提
准确称取 0. 5 g样品于锥形瓶中 ,加入 25mL浸提液和 0. 5 mL缓冲液 ,浸提液需完全浸没样品 ,充分摇匀 。在 90 ℃ ~ 95 ℃水浴(或震荡水浴锅)中连续搅拌 1. 5 h。取出 ,冷却至室温 ,过滤 ,用水洗涤锥形瓶和样品 ,将滤液和洗涤液收集到烧杯中 。滴加 5 mol/L硝酸溶液(D. 1. 11) ,用酸度计将溶液 pH 值控制在(7. 5±0. 5) ,如果出现絮状沉淀 ,需再过滤 , 留取滤液 。若滤液带有明显颜色 ,则需用固相萃取柱如 C18柱 、PA柱等或其他合适方式进行脱色后再进行显色 。 同时做试剂空白实验 。
注 : 固相萃取柱使用前需要活化 。
D.3.3 显色
加 2. 0 mL二苯碳酰二肼显色剂到滤液中 ,混匀 ,滴加硫酸溶液(1+9)(D. 1. 9) ,使滤液 pH 值达到(2±0. 5) ,然后将滤液全部转移至 100 mL容量瓶中 ,用水稀释至刻度 。摇匀 ,放置 5 min~ 10 min。
D.3.4 标准溶液
分别吸取 0. 0 mL、2. 0 mL、4. 0 mL、6. 0 mL、8. 0 mL、10. 0 mL六价铬标准溶液至 100 mL容量瓶中 ,加水 50 mL, 加 2. 0 mL显色剂 , 混匀 ,滴加 2 滴硫酸溶液(1+9)(D. 1. 9) , 使 滤 液 pH 值 达 到(2± 0. 5) ,用水稀释至刻度 。此标准系列含六价铬浓度分别为 0. 0 mg/L、0. 1 mg/L、0. 2 mg/L、0. 3 mg/L、 0. 4 mg/L、0. 5 mg/L。摇匀 ,放置 5 min~ 10 min后 ,在 30 min内尽快完成测定 。
标准溶液和浸出液的显色反应要同时进行 。
D.3.5 测定
用 1 cm 比色池 ,在吸收波长 540 nm 处用紫外可见分光光度计测量标准溶液的吸光度值 , 以吸光度值对应浓度值绘制标准曲线 。
在同样条件下读取样品浸出液的吸光度 ,根据标准曲线计算浸出液中六价铬浓度 。如果浸出液的吸光度超出标准曲线最高浓度点的吸光度 ,则应对浸出液进行适当稀释后再测定 。显色后的溶液应在当 日测定完毕 。
D.3.6 结果计算
试样中六价铬的含量 w 按公式(D. 1)计算 :
w ……………………( D. 1 )
式中 :
w — 试样中六价铬的含量 ,单位为毫克每千克(mg/kg) ;
c — 从标准曲线计算得出的浸出液质量浓度 ,单位为毫克每升(mg/L) ;
c0 — 从标准曲线计算得出的空白溶液质量浓度 ,单位为毫克每升(mg/L) ;
V — 浸出液定容体积 ,单位为毫升(mL) ;
N — 浸出液稀释倍数 ;
m — 样品称样质量 ,单位为克(g) 。
结果取两次平行试验的平均值 。
12
GB 46997—2025
附 录 E
(规范性)
测试用筛规要求
测试用筛规的尺寸和公差应符合表 E. 1 的规定 。
表 E. 1 测试用筛规的尺寸和公差
单位为毫米
额定孔径尺寸
测试用筛规筛额定金属丝直径
公差
每个筛孔尺寸的最大偏差
平均孔径公差
筛孔直径大于额定孔径与本数值之和的孔数 量 占 总 孔 数 的 百 分比应不大于 6%
0. 500
0. 315
+0. 090
±0. 018
+0. 054
13
GB 46997—2025
附 录 F
(规范性)
用火焰原子吸收分光光度法测定可溶性锑元素、可溶性钡元素、可溶性镉元素、可溶性铬元素、可溶性铅元素的含量
F. 1 试剂和材料
F. 1. 1 盐酸(HCl) :优级纯或分析纯 。
盐酸溶液 :c(HCl)= (0. 07±0. 005) mol/L。
F. 1.2 5 种可溶性元素标准储备溶液(100mg/L或 1 000 mg/L) :锑 、钡 、镉 、铬 、铅采用经国家认证并授予标准物质证书的单元素或多元素标准储备液 ,保存期 1 年 。
F. 1.3 水 :至少满足 GB/T 6682规定的二级水要求 。
F. 1.4 乙炔 。
F. 1.5 压缩空气(由空气压缩机提供) 。
F. 1.6 一氧化二氮(笑气 ,纯度大于 95%) 。
F.2 仪器和设备
F.2. 1 火焰原子吸收分光光度计适用于待测可溶性元素的测量波长 ,并装有一个可通入乙炔/笑气的燃烧器 ,原子吸收光谱仪必须带有空气/笑气自动转化器和乙炔/笑气燃烧保护装置 。
F.2.2 元素光谱源 :铅空心阴极灯 、铬空心阴极灯 、镉空心阴极灯 、钡空心阴极灯 、锑空心阴极灯 。
F.2.3 移液管 :5 mL、10 mL等 。
F.2.4 容量瓶 :50 mL、100 mL等 。
F.3 标准溶液的配置
五种可溶性元素的参比溶液应在当天使用当天配制 。
用移液 管 分 别 向 100 mL 容 量 瓶 中 注 入 不 同 体 积 的 每 一 种 元 素 的 标 准 溶 液 , 然 后 用 (0. 07± 0. 005) mol/L的盐酸溶液将每个容量瓶中的溶液稀释至刻度 ,并充分摇匀 。
五种可溶性元素标准参比溶液的建议浓度应符合表 F. 1~表 F. 5 的规定 。
表 F. 1 标准参比溶液
标准参比溶液的序号
标准参比溶液中相应的铅质量浓度
mg/L
0
0
1
0. 1
2
0. 5
3
1. 0
4
2. 0
5
5. 0
注 : 0 号为空白试验溶液 。
14
GB 46997—2025
表 F.2 标准参比溶液
标准参比溶液的序号
标准参比溶液中相应的铬质量浓度
mg/L
0
0
1
0. 1
2
0. 5
3
1. 0
4
2. 0
5
5. 0
注 : 0 号为空白试验溶液 。
表 F.3 标准参比溶液
标准参比溶液的序号
标准参比溶液中相应的镉质量浓度
mg/L
0
0
1
0. 1
2
0. 5
3
1. 0
4
2. 0
5
5. 0
注 : 0 号为空白试验溶液 。
表 F.4 标准参比溶液
标准参比溶液的序号
标准参比溶液中相应的钡质量浓度
mg/L
0
0
1
2
2
5
3
10
4
15
5
20
注 1: 0 号为空白试验溶液 。
注 2: 在最终溶液中加入 1% KCl为消电离剂 。
15
GB 46997—2025
表 F.5 标准参比溶液
标准参比溶液的序号
标准参比溶液中相应的锑质量浓度
mg/L
0
0
1
0. 1
2
0. 5
3
1. 0
4
2. 0
5
5. 0
注 : 0 号为空白试验溶液 。
F.4 光谱测定
将金属光谱源安装在火焰原子吸收分光光度计上并于最佳条件时测定 。按照仪器使用说明调节该仪器 ,为取得 最 大 的 吸 光 度 , 测 量 不 同 的 元 素 应 调 节 单 色 器 至 相 应 的 波 长 处 (铅 : 283. 3 nm、铬 :
357. 9 nm、镉 :228. 8 nm、钡 :553. 6 nm、锑 :217. 6 nm) 。
根据吸气器—燃烧器的特性 ,调节乙炔和空气的流量 ,并点燃火焰 ,设置读数范围 ,使浓度最大的标准参比溶液给出一个满刻度偏转 。
分别使各个标准参比溶液以浓度上升的顺序通过抽吸进入火焰 ,在每次测定之间 ,都要吸入水使之通过燃烧器 ,并且每次必须保持相同的吸入率 。
测试钡元素时 ,样品最 终 测 试 溶 液 中 加 入 1% KCl消 电 离 剂 , 并 使 用 乙 炔/笑 气 的 燃 烧 器 进 行 测试 ,调节乙炔和笑气流量 ,推荐乙炔流量为 6 L/min,笑气流量为 10 L/min。
F.5 标准曲线及测定
测量五种可 溶 性 元 素 标 准 参 比 溶 液 的 吸 光 度 , 以 五 种 可 溶 性 元 素 标 准 参 比 溶 液 的 质 量 浓 度(以 mg/L计)为横坐标 , 以相应的吸光度值减去空白试验溶液的吸光度值为纵坐标绘制曲线 。 同时测量试样溶液的吸光度 。如果试样溶液的浓度超出工作曲线最高点浓度值 ,则应对试样溶 液 用(0. 07± 0. 005) mol/L的盐酸溶液稀释后再测定 。根据工作曲线和试样溶液的吸光度 ,仪器自动给出试样溶液中待测元素的浓度值 。
F.6 测定及结果计算
试样中可溶性元素含量按公式(F. 1)计算 :
w ……………………( F. 1 )
式中 :
w — 可溶性元素含量 ,单位为毫克每千克(mg/kg) ;
c — 从校准曲线计算得出的样液质量浓度 ,单位为毫克每升(mg/L) ;
N — 稀释倍数 ;
m — 试样质量 ,单位为克(g) ;
V — 试样体积 ,单位为毫升(mL) 。
结果取两次平行试验的平均值 。
16
GB 46997—2025
附 录 G
(规范性)
用电感耦合等离子体原子发射光谱法测定可溶性锑元素、可溶性砷元素、可溶性钡元素、可溶性镉元素、可溶性铬元素、可溶性铅元素、可溶性汞元素、可溶性硒元素的含量
G. 1 试剂和材料
G. 1. 1 盐酸(HCl) :优级纯或分析纯 。
G. 1.2 硝酸(HNO3 ) :优级纯或分析纯 。
盐酸溶液 :c(HCl)= (0. 07±0. 005) mol/L。
G. 1.3 8种可溶性元素标准储备溶液(100mg/L或 1 000 mg/L) : 锑 、钡 、镉 、铬 、铅 、砷 、硒 、汞采用经国家认证并授予标准物质证书的单元素或多元素标准储备液 ,保存期 1 年 。
G. 1.4 水 :至少满足 GB/T 6682规定的二级水要求 。
G. 1.5 氩气 :纯度 ≥99. 99% 。
G.2 仪器和设备
G.2. 1 比色管 :25 mL、50 mL等 。
G.2.2 容量瓶 :25 mL、50 mL、100 mL等 。
G.2.3 电感耦合等离子体原子发射光谱仪(ICP-OES) 。
参考仪器条件 :
● 等离子气流量 :15 L/min;
● 辅助气流量 :1. 5 L/min;
● 雾化气压力 :200 kPa。
注 : 由于仪器型号不同 ,仪器分析条件应设置本仪器所提示的分析条件 。
G.2.4 分析天平 :精度 0. 1 mg。
G.2.5 移液管(5 mL、10 mL等) 。
G.2.6 移液枪 。
G.3 标准参比溶液的配置
用移液枪分别向 6 个 100 mL 容 量 瓶 中 注 入 不 同 体 积 的 每 一 种 元 素 的 标 准 溶 液 或 标 准 储 备 溶液 ,然后用(0. 07±0. 005) mol/L的盐酸溶液将每个容量瓶中的溶液稀释至刻度 ,并充分摇匀 。
八种可溶性元素标准参比溶液的建议浓度应符合表 G. 1 的规定 。
表 G. 1 八种可溶性元素标准参比溶液的建议浓度表
标准参比溶液的序号
锑 、砷 、钡 、铅 、硒的质量浓度
mg/L
镉 、铬 、汞的质量浓度
mg/L
0
0
0
1
0. 5
0. 1
2
1. 0
0. 2
3
2. 0
0. 5
17
GB 46997—2025
表 G. 1 八种可溶性元素标准参比溶液的建议浓度表 (续)
标准参比溶液的序号
锑 、砷 、钡 、铅 、硒的质量浓度
mg/L
镉 、铬 、汞的质量浓度
mg/L
4
3. 0
1. 0
5
5. 0
2. 0
G.4 标准曲线
用 ICP-OES分析 8种元素标准参比溶液 , 以可溶性元素标准参比溶液的质量浓度(以 mg/L计)为横坐标 , 以相应的光谱强度值减去空白试验溶液的光谱强度值为纵坐标绘制曲线 。
同时测量试样溶 液 的 光 谱 强 度 。 如 果 溶 液 的 浓 度 超 出 工 作 曲 线 最 高 点 浓 度 值 , 则 应 用 (0. 07± 0. 005) mol/L的盐酸溶液对试样溶液进行适当稀释后再测定 。 根 据 工 作 曲 线 和 试 样 溶 液 的 光 谱 强 度值 ,计算试样溶液中待测元素的浓度值 。
G.5 测定及结果计算
试样中可溶性元素含量按公式(G. 1)计算 :
w ……………………( G. 1 )
式中 :
w — 可溶性元素含量 ,单位为毫克每千克(mg/kg) ;
c — 从校准曲线计算得出的样液质量浓度 ,单位为毫克每升(mg/L) ;
V — 试样体积 ,单位为毫升(mL) ;
N — 稀释倍数 ;
m — 试样质量 ,单位为克(g) 。
结果取两次平行试验的平均值 。
18
GB 46997—2025
附 录 H
(规范性)
用原子荧光光度法测定可溶性汞元素、可溶性砷元素、可溶性硒元素的含量
H. 1 试剂和材料
H. 1. 1 盐酸(HCl) :优级纯 。
H. 1.3 5%(体积分数)盐酸(HCl)溶液 。
H. 1.2 盐酸溶液 :c(HCl)= (0. 07±0. 005) mol/L。
H. 1.4 氢氧化钠(NaOH) :分析纯 。
H. 1.5 氢氧化钠溶液(5g/L) :称取 5. 0 g氢氧化钠 ,溶于水中 ,稀释至 1 000 mL,混匀 。
H. 1.6 硼氢化钠(NaBH4 ) :分析纯 。
H. 1.7 硼氢化钠溶液(0. 2 g/L) :称取 0. 1 g硼氢化钠溶于 500 mL氢氧化钠溶液中 ,混匀 ,配置后应马上使用 。
H. 1. 8 可溶性元素标准储备溶液(100mg/L或 1 000 mg/L) :砷 、硒 、汞采用经国家认证并授予标准物质证书的单元素或多元素标准储备液 ,保存期 1 年 。
H. 1.9 汞 、砷 、硒标准使用液(1mg/L) :用汞 、砷 、硒标准储备液逐级稀释配置 ,用(0. 07±0. 005) mol/L盐酸溶液(H. 1. 2)定容 。现用现配 。
H. 1. 10 水 :至少满足 GB/T 6682规定的二级水要求 。
H. 1. 11 氩气 :纯度 ≥99. 99% 。
H.2 仪器和设备
H.2. 1 原子荧光光度计 :适用于砷 、汞 、硒测量波长 ,配备汞空心阴极灯 、砷空心阴极灯 、硒空心阴极灯 。 H.2.2 汞元素检测的仪器参考条件 :
● 光电倍增管负高压 :220V;
● 汞空心阴极灯电流 :10 mA;
● 原子化器高度 :10 mm;
● 氩气流速 :载气 500 mL/min,屏蔽气 900 mL/min;
● 测量方式 :标准曲线法 ;
● 读数方式 :峰面积 ;
● 载液 :5%盐酸溶液 。
H.2.3 砷元素检测的仪器参考条件 :
● 光电倍增管负高压 :240V;
● 砷空心阴极灯电流 :60 mA;
● 原子化器高度 :8 mm;
● 氩气流速 :载气 400 mL/min,屏蔽气 900 mL/min;
● 测量方式 :标准曲线法 ;
● 读数方式 :峰面积 ;
● 载液 :5%盐酸溶液 。
H.2.4 硒元素检测的仪器参考条件 :
● 光电倍增管负高压 :240V;
● 砷空心阴极灯电流 :60 mA;
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GB 46997—2025
● 原子化器高度 :8 mm;
● 氩气流速 :载气 500 mL/min,屏蔽气 900 mL/min;
● 测量方式 :标准曲线法 ;
● 读数方式 :峰面积 ;
● 载液 :5%盐酸溶液 。
注 : 由于仪器型号不同 ,仪器分析条件应设置本仪器所提示的分析条件 ,仪器稳定后 ,测标准系列 ,至标准曲线的相关系数 r>0. 999后测试样 ,试样前处理适用于任何型号的原子荧光光度计 。
H.2.5 移液管 :5 mL、10 mL等 。
H.2.6 容量瓶 :50 mL、100 mL等 。
H.3 标准参比溶液的配置
砷 、汞 、硒元素的参比溶液应在使用当天配制 。用移液管分别向 100 mL容量瓶中注入不同体积的每一种元素的标准溶液 ,然后用(0. 07±0. 005) mol/L的盐酸溶液(H. 1. 2) 将每个容量瓶中的溶液稀释至刻度 ,并充分摇匀 。
砷 、汞 、硒标准参比溶液的建议浓度应符合表 H. 1~表 H. 3 的规定 。
表 H. 1 标准参比溶液
标准参比溶液的序号
标准参比溶液中相应的砷质量浓度
μg/L
0
0. 0
1
2. 0
2
4. 0
3
6. 0
4
8. 0
5
10. 0
注 : 0 号为空白试验溶液 。
表 H.2 标准参比溶液
标准参比溶液的序号
标准参比溶液中相应的汞质量浓度
μg/L
0
0. 0
1
2. 0
2
4. 0
3
6. 0
4
8. 0
5
10. 0
注 : 0 号为空白试验溶液 。
20
GB 46997—2025
表 H.3 标准参比溶液
标准参比溶液的序号
标准参比溶液中相应的硒质量浓度
μg/L
0
0. 0
1
2. 0
2
4. 0
3
6. 0
4
8. 0
5
10. 0
注 : 0 号为空白试验溶液 。
H.4 标准曲线
同时测量标准溶液和试样溶液的荧光强度 , 以三种可溶性元素标准参比溶液的质量浓度(以 μg/L计)为横坐标 , 以相应的荧光强度值减去空白试验溶液的荧光强度值为纵坐标绘制曲线 。根据工作曲线和试样溶液的荧光强度 ,仪器自动给出试样溶液中待测元素的浓度值 。
H.5 测定及结果计算
用原子荧光光度计测量试样溶液的荧光强度 , 根据标准曲线计算出试样中砷 、汞 、硒的质量浓度 。如果试样中砷 、汞 、硒的浓度超出校准曲线最高点浓度值 ,则应对试样用(0. 07±0. 005) mol/L盐酸溶液 (H. 1. 2)适当稀释后再测定 。试样中砷 、汞 、硒的含量 w 按公式(H. 1)计算 :
w ……………………( H. 1 )
式中 :
w — 试样中砷 、汞 、硒的含量 ,单位为毫克每千克(mg/kg) ;
c — 从校准曲线计算得出的样液质量浓度 ,单位为微克每升(μg/L) ;
V — 试样体积 ,单位为毫升(mL) ;
N — 试样稀释倍数 ;
m — 试样称样质量 ,单位为克(g) 。
结果取两次平行试验的平均值 。
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